當樂觀堅強、活潑善良的小醫女，遇見冷漠剛硬、名滿天下的醫城城主，
一樁塵封已久且震動江湖的詭譎陰謀再度被掀開……

夏國有一神醫，在戰中使毒，並在陣前下挑戰書，指名要與雲霧老人鬥毒。藉兩國之戰，以毒決一高下。聶承岩查到這神醫很有可能就是雲霧老人的仇家，是害了自己的人。

當年武林裡有一極有天賦的醫者，名叫遲硯興，為人良善，以治病救人為己任，與雲霧老人是完全不同的兩種人。雲霧老人為了奪得天下第一神醫的名號，設局與遲硯興比試醫術，卻在遲硯興病人身上下了毒，以卑劣手段贏了遲硯興，遲硯興因此被趕出關外。

後來，遲硯興為了報復，對聶承岩下毒手，藉以折磨雲霧老人，如今他再藉鬥毒之名，以兩國交戰之機，欲毀掉雲霧老人第一神醫的威名，讓他被天下人恥笑。

可惜雲霧老人並不迎戰，他看到了戰書卻棄中毒的將士不顧，隻身去了夏國，打算直接找遲硯興算帳。聶承岩與祖父作法一致，他也假扮成商隊，潛入夏國去尋人。

韓笑對這些所謂醫者只顧爭名奪利卻無視旁人性命的作法憤怒又痛心，她不顧聶承岩走時留下的不許介入麻煩事的交代，主動請命，願為將士們解毒。以她小小醫僕的醫者之心，迎戰夏國神醫奇毒。

韓笑用藥大膽，手段奇特，解開了遲硯興設下的毒招，為將士們解了毒，但穆家軍之危並未解除，青山谷裡的穆老將軍身中綠霜之毒，亟需營救，但夏軍堵截半道，韓笑過不去。一旦穆老將軍過世，青山谷不保，夏軍將突破這關卡，侵入蕭國。

眾人束手無策之際，如意公主趕到，她向穆遠提議，以她作人質向夏國交換停戰的機會。穆遠沒想到如意公主竟然會挺身而出。其實如意心中怕極夏王，但她聽聞邊關即將不保，想起穆遠教訓她身為公主應有公主職責的話，便趕到邊關，決定以身救國。

若以如意為停戰交換條件，韓笑藉機衝進青山谷，等來援軍，那一切事情都還有轉機。只是穆遠心裡清楚，一旦把如意交回給夏王，她定會受盡折磨，性命不保。

如意公主自己做出了選擇，夏國聽聞如意公主在手，同意停兵。穆遠以要求對方顯誠意為由，說三日後再交公主。這三日，韓笑不負所託，成功進入青山谷，救下穆老將軍，而如意這邊並沒有出現奇蹟，她作為停戰人質，被夏兵押走了。

韓笑再出奇招，以毒克敵。穆遠等來了援軍，大敗夏兵，但如意已經落入夏王手裡，穆遠心裡愧疚，誓殺夏王。

韓笑也去了夏國，去尋找聶承岩，卻發現聶承岩昔日戀人謝景芸竟然未死，而且在夏國與聶承岩重逢了。早與聶承岩相互傾心的韓笑大受打擊，夾在擁有相同過往的兩人之間，不知如何自處，芳心隱隱作痛。

然而，她不知道的是，原來謝景芸身上暗藏玄機，原來聶承岩顧念舊情，同意與謝景芸議親的背後，牽扯著更讓人咂舌的真相……

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